恒電壓余氯傳感器的電極對 pH 值較為敏感，其最佳工作 pH 范圍通常為 6.0-8.0。在這一區(qū)間內(nèi)，電極的電化學(xué)反應(yīng)穩(wěn)定性最高，測量精度和響應(yīng)速度也能達(dá)到最佳狀態(tài)，具體原因如下：

化學(xué)反應(yīng)適配性：余氯（主要以次氯酸 HClO 和次氯酸根 ClO?形式存在）在水中的形態(tài)受 pH 值影響顯著。當(dāng) pH 為 6.0-8.0 時，次氯酸（HClO）占比更高（尤其 pH 6-7 時占比超 90%），而 HClO 的氧化性更強(qiáng)，更容易與電極表面（如鉑金工作電極）發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生穩(wěn)定的電流信號，確保測量準(zhǔn)確性。

電極材料穩(wěn)定性：

工作電極（通常為鉑金鍍層）在中性至弱酸性環(huán)境中不易發(fā)生氧化或鈍化，能保持良好的電子傳導(dǎo)性；

參比電極（多為銀 / 氯化銀電極）在 pH 6-8 時，其敏感膜（如多孔陶瓷）的離子傳導(dǎo)性穩(wěn)定，電解液（如 KCl 溶液）不會因酸堿腐蝕而失效，可維持恒定的參比電位。

若 pH 值超出此范圍，可能導(dǎo)致以下問題：

pH＜6.0（酸性偏強(qiáng)）：會加速參比電極中銀 / 氯化銀鍍層的腐蝕，導(dǎo)致參比電位漂移，同時可能刺激工作電極產(chǎn)生過量副反應(yīng)（如氫離子還原），干擾余氯信號；

pH＞8.0（堿性偏強(qiáng)）：水中次氯酸根（ClO?）占比上升，其與電極的反應(yīng)活性低于 HClO，會降低測量靈敏度，且高 pH 可能導(dǎo)致工作電極鉑金表面形成氧化膜（鈍化），進(jìn)一步削弱響應(yīng)能力。

因此，實(shí)際應(yīng)用中需通過預(yù)處理裝置（如加酸 / 加堿調(diào)節(jié)系統(tǒng)）將水質(zhì) pH 控制在 6.0-8.0 范圍內(nèi)；若水質(zhì) pH 波動較大（如工業(yè)廢水、及端環(huán)境水樣），建議選擇專門設(shè)計(jì)的耐酸堿型電極（部分型號可適應(yīng) pH 2.0-12.0），并配合實(shí)時 pH 補(bǔ)償算法修正測量結(jié)果。